本書在*版的基礎上,結合*農藥學專業(yè)發(fā)展要求和實驗課程,系統(tǒng)介紹了農藥學實驗室基本常識,農藥合成,農藥分析與殘留檢測,農藥劑型加工,農藥生物測定與田間藥效試驗,農藥毒理與農藥環(huán)境毒理等農藥學實驗課程中的基礎知識與實驗技術。另外,為增加本書的實用指導性,在農藥合成部分還精選了部分農藥品種的實際生產工藝等內容。本書可作為與農藥學相關的制藥工程,藥學,應用化學即植保等專業(yè)的本科及研究生的實驗教材,也可供農業(yè),衛(wèi)生,食品,環(huán)境,化工等行業(yè)從事農藥科研和管理的企業(yè)技術人員參考。
前言本書自2009年初版,已歷七年。同仁的肯定,實為對作者的鼓勵和鞭策。這次修訂,主要是在第一版的基礎上,根據(jù)農藥學實驗的發(fā)展和需要,進行了適當?shù)木喓脱a充,以便在開闊學生知識面的同時,增加使用院校的選擇性與機動性。具體做法簡述如下。更新:重新編寫了各章的理論知識和實驗內容。如第2章的學生實驗,第3章的實驗前準備,第5章的殺菌劑生物測定方法等。精簡:限于篇幅,第二版刪除了部分一般教科書能夠檢索到的相關儀器設備及其操作和理論知識內容。如第一版中第2章的無水無氧操作,第4章的制劑生產工藝等。充實:與第一版相比,第二版增加了學生應該掌握的知識內容,如實驗室劇毒品管理制度等,增加了學生實驗的量,如第2章增加了4個,第3章2個,第5章11個。這本實驗用書,一如其他諸多教材,表達了基礎教育工作者期待已久的愿望:向農藥學相關教師奉獻一本較實用的實驗教學參考書,為其教學,科研帶來方便,幫助農藥學及相關專業(yè)的學生掌握農藥學基本實驗技能知識,為以后的農藥學研究打下堅實的基礎。本書為山東農業(yè)大學應用型人才培養(yǎng)特色名校建設青島農業(yè)大學應用型人才培養(yǎng)特色名校建設相關專業(yè)研究課題研究成果之一。本次修訂工作由(按姓名漢語拼音順序)杜春華,郝雙紅,李興海,林琎,劉峰,羅蘭,慕衛(wèi),祁之秋,孫家隆,楊從軍,張保華,張清明,張衛(wèi)光等完成,最后由孫家隆統(tǒng)稿。朱永哲博士審閱了書稿,修改并提出了許多建設建議,在此表示真誠的感謝。本書再版之際,首先衷心感謝化學工業(yè)出版社的大力支持以及廣大讀者的關心和鼓勵。農藥學實驗技術研究發(fā)展極快,文獻材料極其豐富。限于編者的水平和經驗,這次修訂也只能從手頭和感覺有價值的資料中做一些選擇與加工,難免有疏漏之處。懇請廣大讀者將寶貴意見賜予qauyaoxue12345@163.com,以便在重印和再版時做進一步修改和充實。編者2016年10月第一版前言農藥學是一門實驗科學。農藥學實驗是幫助人們認識,驗證農藥學知識的重要手段,也是探索和發(fā)現(xiàn)農藥學新知識的必要條件。目前我國設置的面向農藥的應用化學專業(yè),制藥工程專業(yè)和藥學專業(yè)的高等院校已經有20多所,農藥合成,農藥分析與殘留檢測,農藥劑型加工,農藥生物測定與田間藥效試驗,農藥毒理與農藥環(huán)境毒理等課程多為這些專業(yè)的必修課程或骨干課程。然而其中大部分課程缺乏與之配套的實驗教科書。為滿足教學的需要,根據(jù)國家關于農藥學相關專業(yè)學生的培養(yǎng)要求,青島農業(yè)大學,山東農業(yè)大學,沈陽農業(yè)大學等院校的多位長期從事農藥學教學工作的教師在已有農藥學科實驗講義的基礎上,經過整理與修改,編寫了這本《農藥學實驗技術與指導》。本書總結了參編院校的農藥學實驗教學經驗,凝結了多位農藥教育工作者的心血。根據(jù)我國農藥發(fā)展現(xiàn)狀以及當前農藥學教學需求,本書內容共分為六部分:農藥學實驗室基本常識,農藥合成,農藥分析與殘留檢測,農藥劑型加工,農藥生物測定與田間藥效試驗,農藥毒理與農藥環(huán)境毒理?紤]到農藥學相關專業(yè)的培養(yǎng)要求和相應學生的基礎,按照高等教育關于厚基礎,寬口徑的精神,本書力求系統(tǒng)闡述各類農藥學實驗的技術與方法,以對學生進行全面而系統(tǒng)的農藥學實驗知識體系的培養(yǎng)與訓練,從而為以后從事農藥工作打下基礎。另外,考慮到學生畢業(yè)后實際工作的需要,本書亦盡量介紹生產實例,并編輯了相關圖片與農藥生產工藝流程,同時本書還介紹了國家相關農藥的規(guī)范與標準,以期畢業(yè)生盡快適應工作崗位,并為從事農藥工作的讀者提供借鑒。本書的主要編寫分工如下。農藥合成:郝雙紅,孫家隆,農藥分析與殘留測定:慕衛(wèi),張清明,林琎,農藥劑型加工:劉峰,張保華,張衛(wèi)光,農藥生物測定與田間藥效試驗:楊從軍,羅蘭,農藥毒理與農藥環(huán)境毒理:李興海,祁之秋,校對:張保華,張清明,統(tǒng)稿:孫家隆。中國農業(yè)大學劉尚鐘教授對全書進行了審稿,并提出了很多寶貴意見。農藥學專家慕立義教授,張興教授,王智教授在編寫思路及結構框架方面給予了細致的指導,先生們的諄諄教誨和嚴謹?shù)闹螌W態(tài)度使編者受益匪淺,是本書能夠成功出版的關鍵。青島農業(yè)大學呂海濤教授審閱了農藥分析與殘留測定,并提出很多寶貴意見,在此深表感謝。由于編者水平所限,書中疏漏與不妥之處在所難免,希望得到廣大讀者的指正。編者2009.2
孫家隆,青島農業(yè)大學化學與藥學院,教授,主任,科研:參加國家863,948及青島市科研項目各一項,主持青島市,青島農業(yè)大學項目各一項,山東省教育廳及青島農業(yè)大學教學,實驗課題三項,F(xiàn)在研經費66.0萬元。教學:本科生《藥物合成反應》,《農藥化學》,《農藥合成》,《波譜分析與應用》,《農藥合成與生產》,《藥學專業(yè)實踐》。研究生《現(xiàn)代有機合成化學》。其他:發(fā)表專業(yè)論文數(shù)篇,獲國家授權發(fā)明專利三項,制定青島農業(yè)大學藥學專業(yè)和制藥工程專業(yè)培養(yǎng)方案,青島市科技局項目評審專家。
1農藥學實驗室基本常識/1
1.1學生實驗室守則1
1.2農藥學實驗室安全與環(huán)保2
1.2.1基本設施安全使用2
1.2.2化學藥品的正確使用和安全防護2
1.2.3使用高壓容器的安全防護4
1.2.4環(huán)保守則4
1.2.5實驗室事故處理5
附錄1實驗室劇毒品管理制度6
附錄2農藥原藥(急性經口LD50<2000mg/kg)的毒性及中毒救護7
2農藥合成/11
2.1特殊實驗技術與儀器設備11
2.1.1低溫實驗技術11
2.1.2真空實驗技術12
2.1.3高壓實驗技術及裝置16
2.2實驗部分18
實驗1敵百蟲(trichlorfon)的合成18
實驗2毒死蜱(chlorpyrifos)的合成20
實驗3抑食肼(RH-5849)的合成(自我設計實驗)23
實驗4避蚊胺(diethyltoluamide)的合成24
實驗5誘蟲烯(muscalure)的合成26
實驗6代森錳鋅(mancozeb)的合成28
實驗7福美鋅(ziram)的合成31
實驗8三氟苯唑(fluotrimazol)的合成32
實驗9氰菌胺(zarilamid)的合成34
實驗10香豆素二甲醚的合成36
實驗11莠去津(atrazine)的合成37
實驗12乙草胺(acetochlor)的合成39
實驗132,4-滴與2,4-滴丁酯的合成40
實驗14敵稗(propanil)的合成(自我設計實驗)43
實驗15蜜蜂警戒信息素-2-庚酮的合成44
3農藥分析與殘留測定/46
3.1農藥分析實驗室特殊要求46
3.1.1分析實驗室基本配置46
3.1.2常用儀器清洗和干燥47
3.2樣品及其制備47
3.2.1農藥制劑分析的樣品制備47
3.2.2農藥殘留分析的樣品制備47
3.3柱色譜和薄層色譜49
3.3.1柱色譜分離技術49
3.3.2薄層色譜技術50
3.4氣相色譜與高效液相色譜技術50
3.4.1氣相色譜技術50
3.4.2高效液相色譜技術53
3.4.3氣相色譜-質譜聯(lián)用技術58
3.4.4液相色譜-質譜聯(lián)用技術59
3.5農藥分析中的標準樣品制備62
3.5.1標準樣品的重要性和類別62
3.5.2原料選擇63
3.5.3標準樣品的定性63
3.5.4標準樣品的定量63
3.5.5確證方法63
3.5.6均勻性和穩(wěn)定性64
3.6實驗部分64
實驗1農藥水分測定方法(GB/T16002001)64
實驗2農藥氫離子濃度測定(pH計法)68
實驗3農藥酸度的測定69
實驗4薄層-溴化法測定辛硫磷含量70
實驗5直接碘量法測定代森鋅含量(HG32892000)72
實驗6紫外分光光度法測定霉靈原藥含量74
實驗7返滴定法測定磷化鋁含量(GB54522001)75
實驗8氣相色譜柱的裝填與老化方法77
實驗9氣相色譜外標法測定毒死蜱含量78
實驗10氣相色譜內標法測定莠去津含量80
實驗11高效液相色譜法測定吡蟲啉含量81
實驗12高效液相色譜法測定草甘膦含量(GB206842006仲裁法)82
實驗13液相色譜分析噻嗪酮-殺撲磷含量83
實驗14乙草胺含量分析方法(自我設計實驗)84
實驗15氣相色譜法測定牛乳中有機磷類農藥殘留量85
實驗16固相萃取-高效液相色譜法測定蘑菇中咪鮮胺殘留量87
實驗17黃瓜和土壤中腐霉利的殘留量測定89
實驗18毛細管氣相色譜法測定小麥面粉中有機氯農藥殘留量90
實驗19氣相色譜測定蔬菜上百菌清殘留量91
實驗20氣相色譜-質譜聯(lián)用測定聯(lián)苯菊酯含量92
實驗21超高效液相色譜-串聯(lián)質譜聯(lián)用法測定吡蟲啉含量94
附錄1農藥登記殘留試驗準則(中國)95
附錄2農藥產品企業(yè)標準制定,編制說明和檢測報告內容格式97
4農藥劑型加工/101
4.1農藥制劑配制101
4.1.1農藥助劑使用技術基礎101
4.1.2農藥制劑配制技術108
4.2實驗部分117
實驗120%三唑酮乳油的實驗室制備117
實驗220%三唑酮乳油質量控制指標及檢測方法119
附錄1農藥乳液穩(wěn)定性測定方法(GB/T16032001)120
附錄2低溫穩(wěn)定性試驗測定方法(GB/T91372003)121
實驗34.5%高效氯氰菊酯水乳劑的制備122
實驗44.5%高效氯氰菊酯水乳劑質量控制指標及檢測方法123
實驗54.5%高效氯氰菊酯微乳劑的制備124
實驗64.5%高效氯氰菊酯微乳劑質量控制指標及檢測方法125
實驗720%吡蟲啉可溶液劑的實驗室制備126
實驗820%吡蟲啉可溶性液劑質量控制指標及檢測方法126
實驗950%莠去津(atrazine)可濕性粉劑的實驗室制備127
實驗1050%莠去津可濕性粉劑質量控制指標及檢測方法128
附錄3可濕性粉劑懸浮率測定(GB/T148252006)130
附錄4農藥可濕性粉劑潤濕性測定方法(GB/T54512001)131
附錄5熱貯穩(wěn)定性試驗測定方法(GB/T191362003)132
附錄6農藥粉劑,可濕性粉劑細度測定方法(GB/T161501995)133
實驗1138%莠去津懸浮劑加工及質量檢測134
實驗1238%莠去津懸浮劑的質量檢測135
實驗1370%莠去津水分散粒劑的制備137
實驗1470%莠去津水分散粒劑的質量檢測138
實驗153%辛硫磷顆粒劑的加工及質量檢測140
實驗16農藥煙劑的制備141
實驗17緩慢釋放型馬拉硫磷微膠囊劑的制備142
實驗1840%辛硫磷乳油中乳化劑的配方優(yōu)選(綜合設計實驗)142
實驗1950%莠去津可濕性粉劑助劑的配方優(yōu)選(綜合設計實驗)143
5農藥生物測定與田間藥效試驗/145
5.1農藥生物測定145
5.1.1農藥生物測定實驗常用儀器與使用145
5.1.2農藥生物測定時溶劑的選擇147
5.1.3供試生物材料148
5.1.4農藥生物測定方法簡介152
5.1.5農藥室內生物測定的統(tǒng)計分析162
5.1.6農藥混用聯(lián)合毒力的測定與計算方法163
5.2農藥田間藥效試驗166
5.2.1田間藥效試驗的內容和程序166
5.2.2田間藥效試驗的基本要求167
5.2.3田間藥效試驗設計的原則和方法167
5.2.4小區(qū)施藥作業(yè)169
5.2.5藥效調查與評判170
5.2.6田間藥效試驗的統(tǒng)計分析171
5.3農藥生物測定實驗174
實驗1殺蟲劑胃毒作用測定(NY/T1154.22006)174
實驗2殺蟲劑觸殺作用測定(NY/T1154.12006)175
實驗3殺蟲劑熏蒸作用測定(NY/T1154.3-2006)176
實驗4殺蟲劑內吸活性試驗(NY/T1154.42006)177
實驗5殺蟲劑殺卵活性試驗(NY/T1154.52006)178
實驗6殺蟲劑混配的聯(lián)合作用測定試驗(NY/T1154.72006)179
實驗7噴霧法測定殺蟲劑毒力(NY/T1154.92008)180
實驗8人工飼料混藥法測定殺蟲劑生物活性(NY/T1154.102008)181
實驗9蛇床子素毒力測定(設計性實驗)182
實驗10抑制病原真菌孢子萌發(fā)實驗凹玻片法(NY/T1156.12006)182
實驗11抑制病原真菌菌絲生長實驗生長速率法(NY/T1156.22006)183
實驗12殺菌劑的生物測定抑菌圈法184
實驗13測定殺菌劑抑制黃瓜霜霉病菌試驗平皿葉片法(NY/T1156.32006)185
實驗14測定殺菌劑抑制水稻紋枯病菌實驗蠶豆葉片法(NY/T1156.52006)186
實驗15測定殺菌劑防治小麥白粉病試驗盆栽法(NY/T1156.42006)187
實驗16測定殺菌劑防治黃瓜霜霉病試驗盆栽法(NY/T1156.72006)188
實驗17仿生安毒力測定(設計性實驗)189
實驗18除草劑生物活性測定實驗平皿法(NY/T1155.12006)190
實驗19除草劑生物活性測定實驗玉米根長法(NY/T1155.22006)191
實驗20除草劑生物活性測定實驗土壤噴霧法(NY/T1155.32006)192
實驗21除草劑生物活性測定實驗莖葉噴霧法(NY/T1155.42006)193
實驗22光合抑制型除草劑活性測定試驗小球藻法(NY/T1155.102011)195
實驗23除草劑混配的聯(lián)合作用測定(NY/T1155.72006)196
實驗24除草劑的生物測定萌發(fā)試驗198
實驗25除草劑的生物測定莖葉吸收法198
實驗26除草劑的盆栽實驗199
實驗27煙嘧磺隆毒力測定(設計性實驗)200
實驗28阿維菌素防治美洲斑潛蠅田間藥效試驗(設計性實驗)200
附錄1殺蟲劑防治蘋果桃小食心蟲藥效試驗準則(GB/T17980.652004)201
附錄2殺菌劑防治草莓白粉病田間藥效試驗準則(GB/T17980.1192004)203
附錄3除草劑防治花生田雜草田間藥效準則(GB/T17980.1262004)206
附錄4農藥登記田間藥效試驗報告編寫要求(農業(yè)部藥檢所)209
附錄5生物統(tǒng)計概率值換算表(百分率轉換為概率值表)211
附錄6概率值與權重系數(shù)關系表213
附錄7x2值表213
6農藥毒理與農藥環(huán)境毒理/214
實驗1殺蟲劑對昆蟲表皮的穿透作用測定214
實驗2不同類型殺蟲劑中毒癥狀觀察215
實驗3殺蟲劑抑制昆蟲乙酰膽堿酯酶活性的測定216
實驗4殺菌作用與抑菌作用測定218
實驗5殺菌劑對植物病害防治方式的測定218
實驗6殺菌劑對菌體呼吸作用的測定220
實驗7殺菌劑對菌體物質合成的測定221
實驗8除草劑對雜草光合作用的抑制222
實驗9除草劑對植株體內乙酰乳酸合成酶活性的影響223
實驗10殺菌劑對病原菌的作用方式測定224
實驗11農藥對蜜蜂的毒性安全評價225
實驗12農藥對魚的毒性安全評價228
實驗13農藥對家蠶的毒性安全評價229
實驗14農藥對鳥類的毒性安全評價231
實驗15農藥對蚯蚓的毒性安全評價233
實驗16農藥對土壤微生物呼吸作用的毒性安全評價236
實驗17農藥在水中溶解性的測定237
實驗18農藥分配系數(shù)測定238
實驗19農藥土壤吸附作用的測定240
實驗20農藥的土壤淋溶作用的測定242
實驗21自我設計實驗一244
實驗22自我設計實驗二244
參考文獻/245