本書是美國著名高分子科學家艾倫?托內(nèi)利教授的代表性著作。在聚合物、共聚物、生物大分子、改性聚合物、固態(tài)聚合物以及聚合物溶液和熔體等的各種核磁共振(NMR)測定結(jié)果的基礎(chǔ)上,系統(tǒng)總結(jié)了它們的化學位移與其微結(jié)構(gòu)的關(guān)系。包括應(yīng)用1H、13C、15N、19F、29SI和31P作為分子探針,專門研究高分子構(gòu)象與其微結(jié)構(gòu)的關(guān)聯(lián)。以大分子和相應(yīng)小分子模型化合物的許多實例,詳細說明二單元組、三單元組、四單元組等的構(gòu)象特征對化學位移的效應(yīng)。書中特別注重介紹作者本人參與發(fā)展的γ-左右式效應(yīng)及其應(yīng)用,說明它在計算和解析聚合物NMR波譜歸屬中的威力。
對于那些想要用NMR波譜方法來確定聚合物化學微結(jié)構(gòu)的研究人員來說,本書是一份不可替代的寶貴資源。本書可供生物醫(yī)學、結(jié)構(gòu)生物學、化學、物理學、材料學及其相關(guān)領(lǐng)域的研究生、教授、科學家和工程師等參考。
艾倫·托內(nèi)利(Alan Tonelli),1964年在堪薩斯大學獲得化學工程學士學位;1968年在斯坦福大學獲得高分子化學博士學位,師從諾貝爾化學獎得主保羅·弗洛里(Paul J. Flory)教授。他曾經(jīng)是AT&T-Bell實驗室的聚合物化學研究部的成員,在此研究部工作長達23年。目前,他是北卡羅萊納州立大學纖維與高分子化學的INVISTA講座教授。他的研究興趣包括合成和生物聚合物的構(gòu)型、構(gòu)象和結(jié)構(gòu),它們的實驗測定,以及確定它們對聚合物材料物理性質(zhì)的影響。
杜宗良(譯者),1999年獲得四川大學材料學工學博士學位。現(xiàn)任四川大學紡織研究所所長、四川大學-青島海爾家電綠色智能涂裝工程技術(shù)創(chuàng)新中心主任。主要從事乳液聚合、高性能和功能性環(huán)境友好涂料及粘接劑、自修復(fù)和相變儲能等功能高分子材料和紡織品功能整理等的研究;主持國家自然科學基金、“863”計劃、省部級科研項目及企業(yè)委托項目20多項;出版著作5部、譯著1部;發(fā)表論文120余篇,其中SCI和EI收錄論文80篇;獲準發(fā)明專利6項;獲省部級科技進步二等獎2項、三等獎3項。
第1章聚合物鏈的微結(jié)構(gòu)001
1.1引言002
1.2聚合物是大分子002
1.3來自單體聚合的聚合物微結(jié)構(gòu)002
1.3.1定向異構(gòu)002
1.3.2立體化學異構(gòu)003
1.3.3幾何異構(gòu)005
1.3.4真不對稱聚合物006
1.3.5共聚物序列007
1.4聚合物鏈的組織007
1.5聚合物性質(zhì)及其與微結(jié)構(gòu)的關(guān)系008
第2章核磁共振010
2.1概述011
2.2核磁共振現(xiàn)象011
2.2.1共振011
2.2.2核自旋的相互作用和弛豫012
2.2.3化學位移013
2.2.4自旋-自旋耦合014
2.3NMR的實驗觀測015
第3章聚合物的高分辨核磁共振019
3.1引言020
3.2核磁共振氫譜(1H NMR)020
3.3核磁共振碳譜(13C NMR)022
3.4固態(tài)中的高分辨13C NMR024
3.4.1偶極展寬024
3.4.2化學位移各向異性025
3.4.3交叉極化026
3.5二維核磁共振028
3.6其他原子核——15N、19F、29Si和31P030
第4章聚合物的核磁共振碳譜032
4.1引言033
4.213C化學位移及其對微結(jié)構(gòu)的依賴性033
4.2.113C核屏蔽033
4.2.2取代基對13C化學位移的影響034
4.2.313C NMR中的γ-取代基效應(yīng)036
4.2.413C NMR中γ-左右式效應(yīng)037
第5章運用γ-左右式效應(yīng)方法預(yù)測13C核磁共振化學位移041
5.1引言042
5.2聚合物的構(gòu)象042
5.2.1聚合物的旋轉(zhuǎn)異構(gòu)態(tài)模型042
5.2.2平均鍵構(gòu)象047
5.313C核磁共振化學位移的γ-左右式效應(yīng)計算048
5.3.1小分子實例048
5.3.2大分子實例050
第6章乙烯基聚合物中立構(gòu)序列的測定054
6.1概述055
6.2傳統(tǒng)方法058
6.2.1有規(guī)立構(gòu)的聚合物058
6.2.2有規(guī)立構(gòu)聚合物的差向聚合059
6.2.3模型化合物060
6.2.4假定的聚合機理060
6.3二維核磁共振測定乙烯基聚合物立構(gòu)序列062
6.4γ-左右式效應(yīng)方法的應(yīng)用065
6.5從立構(gòu)序列分析確定乙烯基聚合機理066
第7章聚合物的微結(jié)構(gòu)缺陷069
7.1引言070
7.2確定PVF2的區(qū)域序列071
7.2.113C NMR072
7.2.219F NMR 076
7.2.32D 19F NMR077
7.3PPO中的區(qū)域序列缺陷080
第8章共聚物的微結(jié)構(gòu)091
8.1引言092
8.2共聚單體序列092
8.3共聚物立構(gòu)序列095
8.4共聚物的構(gòu)象098
8.5共聚機理103
第9章化學改性聚合物109
9.1引言110
9.2PVC轉(zhuǎn)化為乙烯-氯乙烯共聚物110
9.2.1三正丁基氫化錫還原PVC110
9.2.2E-V共聚物的微結(jié)構(gòu)110
9.2.3PVC模型化合物的(n-Bu)3SnH還原反應(yīng)115
9.2.4TCH和PVC還原反應(yīng)的計算機模擬120
9.31,4-聚丁二烯的二鹵卡賓改性123
9.3.1PBD的二鹵卡賓加聚物中可能的微結(jié)構(gòu)123
9.3.2PBD的二鹵卡賓加合物的NMR125
第10章生物聚合物135
10.1引言136
10.2多肽139
10.2.11H共振的2D NMR歸屬解析139
10.2.22D NMR測定多肽構(gòu)象143
10.3多核苷酸146
10.4多糖152
第11章固態(tài)聚合物158
11.1引言159
11.2固態(tài)聚合物的構(gòu)象159
11.3固態(tài)聚合物中的鏈間堆積164
11.4固態(tài)聚合物中的分子運動166
11.5CPMAS/DD 13C NMR在固態(tài)聚合物中的應(yīng)用171
11.5.1聚合物晶體的形態(tài)和運動171
11.5.2聚合物的固-固相變178
11.6固態(tài)聚合物波譜中觀測的其他原子核185
11.6.1CPMAS/DD 29 Si NMR185
11.6.2MAS/DD 31P NMR186
11.6.3CPMAS/DD 15N NMR188
11.7結(jié)束語188
索引193