本書(shū)共分為5章。第一章是鈣鈦礦光伏器件概述,主要介紹鈣鈦礦材料在光伏領(lǐng)域的起源、分類(lèi)與發(fā)展,以及碳電極鈣鈦礦光伏器件的優(yōu)勢(shì)。第二章是有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化碳電極鈣鈦礦光伏電池,主要介紹了光陽(yáng)極離子摻雜、界面修飾等手段來(lái)提升有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化碳電極鈣鈦礦光伏電池的光電轉(zhuǎn)化效率。第三章是全無(wú)機(jī)碳電極鈣鈦礦光伏電池,主要介紹了全無(wú)機(jī)鈣鈦礦CsPbBr3材料的可控制備方法及其在光伏領(lǐng)域的應(yīng)用。第四章是碳電極鈣鈦礦光伏器件封裝與集成,主要包括PDMS封裝、光解水制氫集成、超級(jí)電容器集成與熱電模塊集成。第五章是鈣鈦礦材料在其它光電子器件中的探索與應(yīng)用,主要包括光電探測(cè)、憶阻器與感存算技術(shù)等。
本書(shū)內(nèi)容是作者所在課題組在*創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)微納制造與納米測(cè)量技術(shù)、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃高效穩(wěn)定大面積鈣鈦礦太陽(yáng)電池關(guān)鍵技術(shù)及成套技術(shù)研發(fā)、國(guó)家自然科學(xué)基金基于鈣鈦礦的高效微能源器件可控制備研究仿生微納制造與應(yīng)用研究染料敏化太陽(yáng)能電池光陽(yáng)極結(jié)構(gòu)的仿生設(shè)計(jì)與可控制備面向圖像傳感的超高速自驅(qū)動(dòng)柔性鈣鈦礦光電探測(cè)器可控制備研究等項(xiàng)目支持下的研究成果結(jié)晶。
自20世紀(jì)以來(lái),以半導(dǎo)體為基礎(chǔ)的光電子器件(如太陽(yáng)能電池、光電探測(cè)器、發(fā)光二極管及半導(dǎo)體激光器等)的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用引發(fā)了新一輪產(chǎn)業(yè)革命,也極大地改變了人們的生產(chǎn)和生活方式。隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展和人們生活水平的不斷提高,人們對(duì)半導(dǎo)體光電子器件的需求日益多樣化。目前,商用光電子器件廣泛使用的晶硅(Si)、碲化鎘(CdTe)、砷化鎵(GaAs)等傳統(tǒng)半導(dǎo)體材料通常由高溫電爐反應(yīng)、分子束外延或有機(jī)金屬化學(xué)氣相沉積等復(fù)雜工藝制成,這些工藝對(duì)半導(dǎo)體薄膜純度和生產(chǎn)設(shè)備要求極高,能耗和生產(chǎn)成本也居高不下。此外,高溫工藝還限制了傳統(tǒng)光電子器件的柔性化制備和在柔性可穿戴電子產(chǎn)品中的應(yīng)用。因此,開(kāi)發(fā)低成本、易低溫制備和高性能新型半導(dǎo)體材料對(duì)光電子器件的發(fā)展具有重要意義。2009年,有機(jī)無(wú)機(jī)金屬雜化鈣鈦礦用作光吸收材料被應(yīng)用到光伏器件中,展現(xiàn)出優(yōu)異的光學(xué)與電學(xué)性能,拉開(kāi)了鈣鈦礦光伏器件研究的序幕。一般來(lái)說(shuō),把和CaTiO3構(gòu)型相同的晶體叫作鈣鈦礦,其結(jié)構(gòu)通式為ABX3。對(duì)于有機(jī)無(wú)機(jī)雜化鈣鈦礦來(lái)說(shuō),A位一般是有機(jī)陽(yáng)離子(CH3NH 3或NH2CHNH 2),B位是金屬離子(Pb2 、Sn2 、Eu2 等),X位則通常是鹵素陰離子(I-、Br-等)。得益于鈣鈦礦半導(dǎo)體出色的光電特性(包括光吸收系數(shù)和缺陷容忍度高、激子結(jié)合能與表面復(fù)合率低、載流子傳輸距離和載流子壽命長(zhǎng)、雙極性載流子傳輸與禁帶可調(diào)等)及材料改性、缺陷鈍化、界面工程及溶劑工程等技術(shù)的不斷進(jìn)步,短短數(shù)年,雜化鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的認(rèn)證光電轉(zhuǎn)化效率從*初的3.8%提高至25.7%,超過(guò)了商業(yè)化多晶硅太陽(yáng)能電池以及銅銦鎵硒(CIGS)、碲化鎘薄膜太陽(yáng)能電池效率,正逐接近單晶硅太陽(yáng)能電池效率并有望達(dá)到硅基的ShockleyQueisser理論極限,而且其原材料用量?jī)H為晶硅的1/1000,成本不到晶硅組件的50%,是一種顛覆性很強(qiáng)的新型光伏材料,給人類(lèi)應(yīng)對(duì)能源危機(jī)提供了新機(jī)遇。隨著2030年前實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰和2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和這雙重目標(biāo)的構(gòu)建,世界能源多元化、清潔化、低碳化趨勢(shì)進(jìn)一步加強(qiáng),能源和資源版圖正在發(fā)生深刻變化,越來(lái)越多的國(guó)家都在朝著清潔、低碳能源的方向發(fā)展!2022中國(guó)戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展報(bào)告》將鈣鈦礦太陽(yáng)能電池技術(shù)列為能源新技術(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵技術(shù)與重點(diǎn)任務(wù)!吨袊(guó)工程科技2035發(fā)展戰(zhàn)略》指出,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的基礎(chǔ)研究與產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵技術(shù)研發(fā)是可再生能源工程科技發(fā)展的重要任務(wù)。鈣鈦礦半導(dǎo)體材料在光伏器件領(lǐng)域取得的巨大成功,再加上鈣鈦礦薄膜易于低溫制備(如旋涂、刮涂、滴涂與噴墨打印等)的特點(diǎn),極大地鼓舞了研究者們將這種夢(mèng)幻材料應(yīng)用到其他各類(lèi)型光電子器件的研發(fā)中,并已經(jīng)取得了一系列成果。十幾年來(lái),鈣鈦礦光電子器件方面的研究不斷取得進(jìn)展,100余篇高水平論文發(fā)表于國(guó)際一流學(xué)術(shù)刊物Science和Nature,并被Science期刊評(píng)為2013年度十大科學(xué)進(jìn)展之一,這也充分體現(xiàn)了鈣鈦礦光電子器件的研究熱度和該領(lǐng)域的前沿性。引入碳電極后,鈣鈦礦光伏器件制造成本進(jìn)一步大幅降低,器件的穩(wěn)定性大大提高,使碳電極鈣鈦礦器件成為具有廣闊發(fā)展前景的光伏技術(shù)之一。然而,器件在制造過(guò)程中涉及多種光電材料的宏微納跨尺度結(jié)構(gòu)的精確形成與功能界面優(yōu)化,材料相變、晶化等行為復(fù)雜,功能結(jié)構(gòu)本征缺陷密度高,界面能級(jí)失配嚴(yán)重,光生載流子輸運(yùn)受阻,且環(huán)境因素(濕、熱、光等)仍會(huì)對(duì)鈣鈦礦材料造成不可逆的損傷等問(wèn)題,這些問(wèn)題嚴(yán)重制約了器件效率和穩(wěn)定性的提升,急需突破。本書(shū)內(nèi)容是作者所在課題組在*創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)微納制造與納米測(cè)量技術(shù)、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃高效穩(wěn)定大面積鈣鈦礦太陽(yáng)電池關(guān)鍵技術(shù)及成套技術(shù)研發(fā)、國(guó)家自然科學(xué)基金基于鈣鈦礦的高效微能源器件可控制備研究仿生微納制造與應(yīng)用研究染料敏化太陽(yáng)能電池光陽(yáng)極結(jié)構(gòu)的仿生設(shè)計(jì)與可控制備面向圖像傳感的超高速自驅(qū)動(dòng)柔性鈣鈦礦光電探測(cè)器可控制備研究等項(xiàng)目支持下的研究成果,包含了課題組許多已畢業(yè)的博士、碩士合作者所做的工作,大部分來(lái)自與他們合作發(fā)表的論文。他們是筆者和廖廣蘭教授的研究生,包括劉智勇博士、劉星月博士、孫博博士、葉海波博士、韓京輝博士、涂玉雪碩士等。在此,向他們表示衷心的感謝和崇高的敬意!由于鈣鈦礦光電子器件一直是光伏與光電子領(lǐng)域的研究重點(diǎn)和熱點(diǎn),涉及的學(xué)科多、發(fā)展快,加上作者水平有限,在取材和論述方面難免存在不足與疏漏之處,懇請(qǐng)廣大讀者批評(píng)指正。史鐵林2022年11月7日于喻家山
史鐵林(Shi Tielin,Professor),1964年1月出生,中共黨員,博士,教授,博士生導(dǎo)師,*長(zhǎng)江特聘教授,曾任機(jī)械學(xué)院黨委書(shū)記。1985年本科、1988年碩士畢業(yè)于西安交通大學(xué),1991年博士畢業(yè)于華中理工大學(xué),1993年博士后出站,進(jìn)入華中科技大學(xué)(原華中理工大學(xué))工作,F(xiàn)任中國(guó)振動(dòng)工程學(xué)會(huì)常務(wù)理事,中國(guó)振動(dòng)工程學(xué)會(huì)動(dòng)態(tài)信號(hào)分析專(zhuān)業(yè)委員會(huì)主任委員,中國(guó)振動(dòng)工程學(xué)會(huì)故障診斷專(zhuān)業(yè)委員會(huì)副主任委員,中國(guó)微米納米技術(shù)學(xué)會(huì)理事,《Frontiers of Mechanical Engineering》副主編、《機(jī)械工程學(xué)報(bào)》、《振動(dòng)工程學(xué)報(bào)》、《中國(guó)機(jī)械工程》、《中國(guó)工程機(jī)械學(xué)報(bào)》、《振動(dòng)與沖擊》、《振動(dòng)測(cè)試與診斷》等雜志編委。先后獲國(guó)家*科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)(應(yīng)用類(lèi)),國(guó)家*科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)(理論類(lèi)),機(jī)械工業(yè)部科技進(jìn)步一等獎(jiǎng),國(guó)家科技進(jìn)步三等獎(jiǎng),中國(guó)青年科技獎(jiǎng),全國(guó)優(yōu)秀博士后、湖北省五四青年獎(jiǎng)?wù)、中?guó)機(jī)械工程學(xué)會(huì)杰出青年科技獎(jiǎng)、首批新世紀(jì)百千萬(wàn)人才工程*人選等榮譽(yù)稱(chēng)號(hào)等。
第1章概述/1
1.1引言/1
1.1.1能源危機(jī)/1
1.1.2新能源需求/2
1.1.3太陽(yáng)能的利用/4
1.2光伏電池的分類(lèi)/5
1.2.1硅基光伏電池/5
1.2.2化合物半導(dǎo)體薄膜光伏電池/7
1.2.3有機(jī)聚合物薄膜光伏電池/9
1.2.4染料敏化光伏電池/9
1.2.5有機(jī)無(wú)機(jī)雜化鈣鈦礦光伏電池/10
1.3鈣鈦礦光伏電池介紹/11
1.3.1鈣鈦礦材料的特性及電池的工作原理/11
1.3.2鈣鈦礦光伏電池的發(fā)展歷程/13
1.3.3鈣鈦礦光伏電池的組成結(jié)構(gòu)/15
1.3.4鈣鈦礦光伏電池的評(píng)價(jià)體系/16
1.4碳電極鈣鈦礦光伏電池的介紹/18
1.4.1碳電極鈣鈦礦光伏電池的起源/18
1.4.2碳電極鈣鈦礦光伏電池的分類(lèi)與發(fā)展/18
參考文獻(xiàn)/20
第2章有機(jī)無(wú)機(jī)雜化碳電極鈣鈦礦光伏電池/27
2.1無(wú)空穴傳輸層有機(jī)無(wú)機(jī)雜化碳電極鈣鈦礦光伏電池/27
2.1.1器件制備/27
2.1.2電池結(jié)構(gòu)形貌表征/29
2.1.3器件光伏特性分析/32
2.1.4小結(jié)/37
2.2基于鎳摻雜氧化鈦電子傳輸層的碳電極鈣鈦礦光伏電池/38
2.2.1器件制備/39
2.2.2薄膜表征/40
2.2.3器件光伏特性分析/44
2.2.4器件穩(wěn)定性測(cè)試/49
2.2.5小結(jié)/49
2.3基于鋅摻雜氧化錫電子傳輸層的碳電極鈣鈦礦光伏電池/52
2.3.1器件制備/52
2.3.2薄膜表征/53
2.3.3器件光伏特性分析/56
2.3.4性能提升機(jī)理研究/56
2.3.5器件模塊化制備與可靠性評(píng)估/61
2.3.6小結(jié)/63
2.4基于硫化鎘電子傳輸層的全低溫碳電極鈣鈦礦光伏電池/63
2.4.1器件制備/64
2.4.2形貌表征與光電特性分析/64
2.4.3光電特性提升研究/68
2.4.4柔性器件研發(fā)/71
2.4.5小結(jié)/71
參考文獻(xiàn)/73
第3章全無(wú)機(jī)碳電極鈣鈦礦光伏電池/83
3.1基于酞菁銅空穴傳輸層的全無(wú)機(jī)鈣鈦礦光伏電池/83
3.1.1器件制備/83
3.1.2結(jié)構(gòu)形貌表征/84
3.1.3器件光伏特性分析/88
3.1.4小結(jié)/92
3.2基于連續(xù)蒸發(fā)工藝的全無(wú)機(jī)鈣鈦礦光伏電池/93
3.2.1器件制備/95
3.2.2薄膜表征/96
3.2.3器件光伏特性分析/103
3.2.4小結(jié)/107
3.3基于多步旋涂法的全無(wú)機(jī)鈣鈦礦光伏電池/108
3.3.1器件制備/108
3.3.2薄膜形貌表征/110
3.3.3器件光伏特性分析/112
3.3.4復(fù)合電子傳輸層形貌表征/114
3.3.5復(fù)合電子傳輸層器件光伏特性分析/116
3.3.6小結(jié)/120
3.4基于反溶劑法的全無(wú)機(jī)鈣鈦礦光伏電池/122
3.4.1器件制備/122
3.4.2薄膜表征/123
3.4.3器件光伏特性分析/130
3.4.4小結(jié)/135
3.5基于堿金屬離子摻雜的雙鹵素全無(wú)機(jī)鈣鈦礦光伏電池/136
3.5.1器件制備/137
3.5.2薄膜形貌表征/137
3.5.3器件光伏特性分析/141
3.5.4小結(jié)/148
參考文獻(xiàn)/148
第4章碳電極鈣鈦礦光伏器件封裝與集成/159
4.1碳電極鈣鈦礦光伏電池PDMS封裝/159
4.1.1基于PDMS的電池封裝工藝研究/159
4.1.2封裝電池性能測(cè)試與分析/160
4.1.2小結(jié)/170
4.2碳電極鈣鈦礦光伏電池與光解水制氫集成/171
4.2.1集成器件的制備/172
4.2.2集成器件的性能測(cè)試/174
4.1.2小結(jié)/177
4.3碳電極鈣鈦礦光伏電池與超級(jí)電容器集成/177
4.3.1器件制備/178
4.3.2鈣鈦礦光伏電池的表征及性能特點(diǎn)/179
4.3.3超級(jí)電容器的表征及性能特點(diǎn)/179
4.3.4集成能量包的表征及性能特點(diǎn)/184
4.3.5小結(jié)/187
4.4碳電極鈣鈦礦光伏電池與熱電模塊集成/188
4.4.1環(huán)境溫度對(duì)鈣鈦礦電池性能的影響/189
4.4.2集成器件制備/191
4.4.3集成器件性能表征/193
4.4.4小結(jié)/197
參考文獻(xiàn)/198
第5章鈣鈦礦材料在其他光電子器件中的應(yīng)用/206
5.1柔性鈣鈦礦/硫化鉬復(fù)合薄膜光電探測(cè)器/206
5.1.1器件制備/206
5.1.2器件性能表征/207
5.1.3小結(jié)/214
5.2基于銅離子摻雜的無(wú)空穴傳輸層自驅(qū)動(dòng)鈣鈦礦光電探測(cè)器/216
5.2.1器件制備/217
5.2.2形貌表征/217
5.2.3性能測(cè)試/219
5.2.4光通信應(yīng)用/225
5.2.5小結(jié)/227
5.3CsPbBr3光電探測(cè)器陣列制備與性能調(diào)控/229
5.3.1器件制備/230
5.3.2CuPc與CsPbBr3薄膜表征/231
5.3.3CsPbBr3光電探測(cè)器性能分析/231
5.3.4MoO3界面層對(duì)器件性能的影響研究/236
5.3.5MoO3層對(duì)界面電荷傳輸與復(fù)合的影響研究/241
5.3.6光電探測(cè)器陣列在成像領(lǐng)域的應(yīng)用探索/243
5.3.7小結(jié)/245
5.4無(wú)機(jī)非鉛AgBiI4鈣鈦礦柔性憶阻器/247
5.4.1器件制備/247
5.4.2結(jié)構(gòu)形貌表征/248
5.4.3阻變特性分析/252
5.4.4阻變機(jī)理分析/254
5.4.5AgBiI4憶阻神經(jīng)突觸特性模擬/257
5.4.6觸覺(jué)感存算技術(shù)研究/267
5.4.7小結(jié)/274
5.5無(wú)機(jī)非鉛Cs2AgBiBr6鈣鈦礦光電憶阻器及視覺(jué)感存算技術(shù)研究/275
5.5.1器件制備/276
5.5.2結(jié)構(gòu)形貌表征及阻變特性分析/278
5.5.3鈣鈦礦光電憶阻器阻變機(jī)理研究/284
5.5.4鈣鈦礦光電憶阻器1D1R陣列研究/289
5.5.5鈣鈦礦光電憶阻器視覺(jué)感存算一體化研究/293
5.5.6全光控自供能功能研究/297
5.5.7小結(jié)/303
參考文獻(xiàn)/303
附錄/318
附錄A試驗(yàn)用主要化學(xué)試劑與耗材列表/318
附錄B試驗(yàn)用主要儀器設(shè)備列表/322
附錄C史鐵林、廖廣蘭教授研究組于20162023年在鈣鈦礦光電子領(lǐng)域發(fā)表的期刊論文/324