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分析化學手冊. 7B. 碳-13核磁共振波譜分析(第三版)
核磁分冊分析為分析化學手冊之第七分冊,A輯為 氫-1核磁共振波譜分析;B輯為碳-13核磁共振波譜分析。內容包括核磁共振基礎理論篇,小分子化合物篇和復雜天然產物化合物篇。其中“核磁共振基本概念、基本原理等基礎理論在A 輯同一介紹。小分子化合物包括:1. 烴類;2. 醇、醚、酚類;3. 醛、酮類;4. 酸、酯類;5. 含氮化合物;6. 含硫、磷等雜原子化合物,等等。本書的特色在于小分子數據盡可能的齊全;復雜天然產物重點在于總結特征波譜規(guī)律。
適讀人群 :化學工作者,分析化學、有機化學專業(yè)的科研人員。 《碳-13核磁共振波譜分析》系《分析化學手冊》之7B分冊,楊峻山主編多年從事核磁共振分析,在有機分子結構解析,特別是復雜分子結構解析方面積累了豐富的經驗。該書集結了其經驗分享,通過大量的波譜數據,總結出每類物質的特征波譜數據,同時又給出了大量化合物的核磁共振波譜數據,方便讀者比對和查閱。
碳-13核磁共振波譜(簡稱碳譜)是20世紀70年代得到廣泛應用的一項核磁共振新技術,80年代后又產生出二維核磁共振新技術,并得到迅速發(fā)展和廣泛應用。在有機化合物的化學結構研究中,碳譜和氫譜相互補充、相互印證,相得益彰,特別是在化合物的鑒別、化學結構的測定、異構體的識別、化學結構中的構型與構象分析、合成化學的反應機理研究以及生物化學和生物合成中都發(fā)揮出巨大的作用,目前已成為天然有機化學研究領域非常重要的有力工具。近年來化合物的數量劇增,積累了大量的13C波譜數據,有必要對其規(guī)律進行歸納總結。
本次修訂在第二版第七分冊《核磁共振波譜分析》的基礎上,將“核磁共振波譜分析”分為了7A《氫-1核磁共振波譜分析》和7B《碳-13核磁共振波譜分析》兩冊。本書只是在收集文獻數據的基礎上對化合物進行分類整理,選擇部分有代表性的化合物,分析各類化合物的碳-13譜化學位移數據的特征,方便讀者在遇到這類化合物時參考。而有關核磁共振波譜的基本原理、重要譜學方法與相關參數,以及氫-1核磁共振波譜數據與偶合常數等內容,將集中在《氫-1核磁共振波譜分析》中介紹。 本書中對一般有機化合物僅以大分類法分成烴類(包括鏈烷烴、環(huán)烷烴、并合環(huán)烷烴、鏈烯烴、環(huán)烯烴、炔烴、芳烴等)、醇酚醚類、醛酮類、有機酸、酸酐、酯、雜環(huán)化合物、有機含氮化合物、含鹵素化合物、含硫化合物、含磷化合物、有機金屬化合物、離子化合物等。天然化合物分成脂肪族類、芳香族類、黃酮類、色原酮類、木脂素類、香豆素類、醌類、甾烷類、生物堿類、萜類、糖類、多元醇類、氨基酸類等。所引述化合物的數據是和該類化合物的碳-13核磁共振的化學位移譜特征分析相對應,盡可能做到全面反映,但一些類型的化合物由于數量有限,規(guī)律性不強,我們僅將其數據列出來以供參考。 眾所周知,化合物化學位移數據越多,分析的準確度就會越高。然而由于時間有限、篇幅所限,不可能引述更多的實例,只能是選擇一部分化合物進行歸類分析,還望同道們諒解。 在編著本書的過程中,得到楊秀偉教授、趙毅民教授、林文翰教授、鄒忠梅教授和索茂榮博士、朱寅荻博士、丁剛博士、吳海峰博士、吳麗真博士、鄭慶霞博士的大力協(xié)助,積極幫助查找文獻,在此對他們的幫助表示衷心的感謝。 楊峻山 2016年5月
楊峻山,藥植所,研究員,曾任中國醫(yī)學科學院中國協(xié)和醫(yī)科大學藥用植物研究所副所長,F兼任中國藥學會常務理事、中藥與天然藥物專業(yè)委員會主任;中國植物學會理事、藥用植物與植物藥專業(yè)委員會副主任;《中國藥學雜志》副主編。從事中藥與天然藥物、藥用植物資源的科研與教學40余年。對百十種中藥與天然藥物的化學成分和有效成分有深入的研究,分離鑒定化合物800多個,其中新化合物近200個;人工合成了一些天然化合物,為創(chuàng)制新藥提供了多個先導化合物。
緒 論 1
第一章 一般有機化合物的13C NMR化學位移 4 第一節(jié) 烴類化合物的13C NMR化學位移 7 一、鏈烷烴的13C NMR化學位移及計算 7 二、環(huán)烷烴的13C NMR 化學位移 11 三、并合的環(huán)烷烴的13C NMR化學位移 15 四、鏈烯烴的13C NMR化學位移 19 五、環(huán)烯烴的13C NMR化學位移 23 六、炔烴的13C NMR化學位移 27 七、芳香化合物的13C NMR化學位移 29 第二節(jié) 醇、酚及醚類化合物的13C NMR化學位移 38 一、醇類化合物的13C NMR化學位移 38 二、酚類化合物的13C NMR 化學位移 46 三、醚類化合物的13C NMR化學位移 47 第三節(jié) 醛類和酮類化合物的13C NMR化學位移 55 一、醛類化合物的13C NMR化學位移 56 二、酮類化合物的13C NMR化學位移 56 第四節(jié) 有機酸、酸酐及酯類化合物的13C NMR 化學位移 68 一、有機酸類化合物的13C NMR化學位移 68 二、酸酐類化合物的13C NMR化學位移 70 三、酯類化合物的13C NMR化學位移 71 四、內酯類化合物的13C NMR化學位移 75 第五節(jié) 雜環(huán)化合物的13C NMR化學位移 78 一、三元雜環(huán)化合物的13C NMR化學位移 78 二、四元雜環(huán)化合物的13C NMR化學位移 80 三、五元雜環(huán)化合物的13C NMR化學位移 80 四、六元雜環(huán)化合物的13C NMR化學位移 85 五、七元雜環(huán)化合物的13C NMR化學位移 92 第六節(jié) 有機含氮化合物的13C NMR化學位移 94 一、酰胺和脲類化合物的13C NMR化學位移 95 二、腈、異腈及其衍生物的13C NMR化學位移 97 三、硝基和亞硝基類化合物的13C NMR化學位移 99 四、胺、亞胺以及羥胺類化合物的13C NMR化學位移 100 五、腙類、重氮類及偶氮類化合物的13C NMR化學位移 103 第七節(jié) 含鹵素、硫和磷化合物的13C NMR化學位移 105 一、鹵代化合物的13C NMR化學位移 105 二、含硫化合物的13C NMR化學位移 108 三、含磷化合物的13C NMR化學位移 114 第八節(jié) 有機金屬化合物與離子化合物的13C NMR化學位移 122 一、有機金屬化合物的13C NMR化學位移 122 二、離子化合物的13C NMR化學位移 125 第二章 天然脂肪族化合物的13C NMR化學位移 135 第一節(jié) 脂肪酸和脂肪醇類及其酯類化合物的13C NMR化學位移 135 第二節(jié) 腦苷脂類化合物的13C NMR化學位移 138 第三章 天然芳香族類化合物的13C NMR 化學位移 148 第一節(jié) 簡單天然酚酸類化合物的13C NMR化學位移 148 第二節(jié) 縮酚酸酯的13C NMR化學位移 151 第三節(jié) 縮酚酮酸及其酯類化合物的13C NMR化學位移 154 第四節(jié) 二苯乙基類及其聚合體類化合物的13C NMR化學位移 160 第五節(jié) 苯丙素類化合物的13C NMR化學位移 167 第四章 黃酮類及色原酮類化合物的13C NMR化學位移 172 第一節(jié) 黃酮類化合物的13C NMR化學位移 172 第二節(jié) 黃酮醇類化合物的13C NMR化學位移 179 第三節(jié) 二氫黃酮類化合物的13C NMR化學位移 186 第四節(jié) 二氫黃酮醇類化合物的13C NMR化學位移 193 第五節(jié) 異黃酮類化合物的13C NMR化學位移 198 第六節(jié) 二氫異黃酮類化合物的13C NMR化學位移 202 第七節(jié) 黃烷類化合物的13C NMR化學位移 206 第八節(jié) 異黃烷類化合物的13C NMR化學位移 214 第九節(jié) 查耳酮類化合物的13C NMR化學位移 217 第十節(jié) 二氫查耳酮類化合物的13C NMR化學位移 222 第十一節(jié) 橙酮和異橙酮類化合物的 13C NMR化學位移 227 第十二節(jié) 酮類化合物的13C NMR化學位移 231 第十三節(jié) 高異黃酮類化合物的13C NMR化學位移 237 第十四節(jié) 紫檀烷類化合物的13C NMR化學位移 241 第十五節(jié) 魚藤酮類化合物的13C NMR化學位移 247 第十六節(jié) 雙黃酮類化合物的13C NMR化學位移 251 第十七節(jié) 2-苯乙基色酮類化合物的13C NMR化學位移 257 第五章 木脂素類化合物的13C NMR化學位移 261 第一節(jié) 丁烷衍生物類木脂素的13C NMR化學位移 261 第二節(jié) 四氫呋喃類木脂素的13C NMR化學位移 269 第三節(jié) 二苯基四氫呋喃并四氫呋喃類木脂素的13C NMR化學位移 276 第四節(jié) 4-苯基四氫萘類木脂素的13C NMR化學位移 284 第五節(jié) 4-苯基四氫萘并丁內酯類木脂素的13C NMR化學位移 294 第六節(jié) 苯并呋喃類木脂素的13C NMR化學位移 301 第七節(jié) 聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素的13C NMR化學位移 307 第八節(jié) 氫化苯并呋喃類木脂素的13C NMR化學位移 317 第九節(jié) 苯并二烷類木脂素的13C NMR化學位移 323 第十節(jié) 環(huán)辛烷類木脂素的13C NMR化學位移 326 第十一節(jié) 聯(lián)苯類木脂素的13C NMR化學位移 329 第十二節(jié) 氧新木脂素的13C NMR化學位移 332 第六章 香豆素化合物的13C NMR化學位移 336 第一節(jié) 簡單香豆素化合物的13C NMR化學位移 336 第二節(jié) 角型呋喃香豆素化合物的13C NMR化學位移 342 第三節(jié) 線型呋喃香豆素的13C NMR化學位移 351 第四節(jié) 角型吡喃香豆素的13C NMR化學位移 357 第五節(jié) 線型吡喃香豆素的13C NMR化學位移 363 第六節(jié) 多聚香豆素的13C NMR化學位移 366 第七章 醌類化合物的13C NMR化學位移 372 第一節(jié) 苯醌類化合物的13C NMR化學位移 372 第二節(jié) 萘醌類化合物的13C NMR化學位移 376 第三節(jié) 蒽醌類化合物的13C NMR化學位移 382 第四節(jié) 菲醌類化合物的13C NMR化學位移 387 第五節(jié) 萜醌及其他醌類化合物的13C NMR化學位移 392 第八章 甾烷類化合物的13C NMR化學位移 400 第一節(jié) 雄甾烷類化合物的13C NMR化學位移 400 第二節(jié) 心甾內酯類化合物的13C NMR化學位移 405 第三節(jié) 膽甾烷類化合物的13C NMR化學位移 413 第四節(jié) 孕甾烷類化合物的13C NMR化學位移 422 第五節(jié) 雌甾烷類化合物的13C NMR化學位移 430 第六節(jié) 膽酸類化合物的13C NMR化學位移 432 第七節(jié) 螺甾烷類化合物的13C NMR化學位移 435 第八節(jié) 麥角甾烷類化合物的13C NMR化學位移 443 第九節(jié) 植物甾烷類化合物的13C NMR化學位移 452 第九章 有機胺、吡咯、吡咯里西啶、莨菪烷、吡啶、吖啶酮類生物堿化合物的13C NMR化學位移 459 第一節(jié) 有機胺類生物堿的13C NMR化學位移 459 一、麻黃堿類化合物的13C NMR化學位移 459 二、秋水仙堿類化合物的13C NMR化學位移 459 三、酰胺類化合物的13C NMR化學位移 462 第二節(jié) 吡咯類生物堿的13C NMR化學位移 465 第三節(jié) 吡咯里西啶類生物堿的13C NMR化學位移 467 第四節(jié) 莨菪烷類生物堿的13C NMR化學位移 473 第五節(jié) 吡啶和氫化吡啶類生物堿的13C NMR化學位移 478 第六節(jié) 吖啶酮類生物堿的13C NMR化學位移 483 第十章 喹啉、異喹啉和喹諾里西啶類化合物的13C NMR化學位移 488 第一節(jié) 簡單喹啉類生物堿的13C NMR化學位移 488 第二節(jié) 氫化喹啉和多取代喹啉類生物堿的13C NMR化學位移 490 第三節(jié) 金雞納類生物堿的13C NMR 化學位移 493 第四節(jié) 簡單異喹啉類生物堿的13C NMR化學位移 495 第五節(jié) 芐基異喹啉類生物堿的13C NMR 化學位移 497 第六節(jié) 原阿樸菲類生物堿的13C NMR化學位移 499 第七節(jié) 阿樸菲類生物堿化合物的13C NMR化學位移 501 第八節(jié) 原小檗堿類生物堿化合物的13C NMR化學位移 506 第九節(jié) 普托品類生物堿的13C NMR化學位移 512 第十節(jié) 苯酞異喹啉和螺環(huán)芐基異喹啉類生物堿的 13C NMR化學位移 514 一、苯酞異喹啉類生物堿的13C NMR化學位移 514 二、螺環(huán)芐基異喹啉類生物堿的13C NMR化學位移 516 第十一節(jié) 吐根堿異喹啉類生物堿的13C NMR化學位移 519 第十二節(jié) 萘酚異喹啉類生物堿的13C NMR化學位移 521 第十三節(jié) 嗎啡烷類生物堿的13C NMR化學位移 524 第十四節(jié) 雙芐基異喹啉類生物堿的13C NMR化學位移 528 第十五節(jié) 苯并菲啶類生物堿的13C NMR化學位移 533 第十六節(jié) 簡單喹諾里西啶化合物的13C NMR化學位移 538 第十七節(jié) 石松堿和三環(huán)喹諾里西啶化合物的13C NMR化學位移 540 一、石松堿類化合物的13C NMR化學位移 540 二、三環(huán)喹諾里西啶化合物的13C NMR化學位移 542 第十八節(jié) 苦參堿類化合物的13C NMR化學位移 544 第十九節(jié) 金雀兒堿類化合物的13C NMR化學位移 545 第二十節(jié) 呋喃喹諾里西啶化合物的13C NMR化學位移 548 第十一章 吲哚生物堿及吲哚里西啶類生物堿的13C NMR化學位移 550 第一節(jié) 簡單吲哚生物堿的13C NMR化學位移 550 第二節(jié) 卡巴唑類生物堿的13C NMR化學位移 552 第三節(jié) 卡巴啉類生物堿的13C NMR化學位移 554 第四節(jié) 沃洛亭和波里芬類生物堿的13C NMR化學位移 558 一、沃洛亭類生物堿的13C NMR化學位移 558 二、波里芬類生物堿的13C NMR化學位移 560 第五節(jié) 育亨賓類化合物的13C NMR化學位移 561 第六節(jié) 吐根吲哚類化合物的13C NMR化學位移 565 第七節(jié) 白堅木堿型生物堿的13C NMR化學位移 567 第八節(jié) 長春胺型與馬錢子堿型生物堿的13C NMR化學位移 571 一、長春胺型生物堿的13C NMR化學位移 571 二、馬錢子堿型生物堿的13C NMR化學位移 572 第九節(jié) 長春花堿型生物堿的13C NMR化學位移 574 第十節(jié) 柯南堿型生物堿的13C NMR化學位移 576 第十一節(jié) 長春蔓啶堿型生物堿的13C NMR化學位移 580 第十二節(jié) 氧化吲哚堿型生物堿的13C NMR化學位移 582 第十三節(jié) 麥角堿型生物堿的13C NMR化學位移 587 第十四節(jié) 雙聚吲哚型生物堿的13C NMR化學位移 590 第十五節(jié) 吲哚里西啶型生物堿的13C NMR化學位移 596 一、娃兒藤堿類生物堿的13C NMR化學位移 596 二、交讓木環(huán)素定類生物堿的13C NMR化學位移 598 三、一葉萩堿類生物堿的13C NMR化學位移 600 第十二章 萜類生物堿和甾烷類生物堿的13C NMR化學位移 605 第一節(jié) 單萜類生物堿和倍半萜類生物堿的13C NMR化學位移 605 一、單萜類生物堿的13C NMR化學位移 605 二、倍半萜類生物堿的13C NMR化學位移 607 第二節(jié) 二萜類生物堿的13C NMR化學位移 611 一、C18和C19二萜生物堿的13C NMR化學位移 611 二、C20二萜生物堿的13C NMR化學位移 617 第三節(jié) 三萜類生物堿的13C NMR化學位移 623 一、虎皮楠生物堿類化合物的13C NMR化學位移 623 二、黃楊生物堿的13C NMR化學位移 626 第四節(jié) 甾烷類生物堿的13C NMR化學位移 631 第五節(jié) 異甾烷類生物堿的13C NMR化學位移 638 第十三章 核苷類、環(huán)肽類以及大環(huán)類生物堿的13C NMR化學位移 643 第一節(jié) 核苷類生物堿的13C NMR 化學位移 643 第二節(jié) 環(huán)肽類生物堿的13C NMR化學位移 645 第三節(jié) 大環(huán)生物堿的13C NMR化學位移 650 一、麻黃根堿類生物堿的13C NMR化學位移 651 二、美登辛類生物堿的13C NMR化學位移 654 第十四章 單萜類化合物的13C NMR化學位移 657 第一節(jié) 開鏈單萜類化合物的13C NMR化學位移 657 第二節(jié) 薄荷烷型單環(huán)單萜類化合物的13C NMR化學位移 659 第三節(jié) OCHTODANE型單環(huán)單萜類化合物的13C NMR化學位移 662 第四節(jié) 側柏烷型雙環(huán)單萜類化合物的13C NMR化學位移 664 第五節(jié) 莰烷型雙環(huán)單萜類化合物的13C NMR化學位移 666 第六節(jié) 蒎烷型雙環(huán)單萜類化合物的13C NMR化學位移 668 第七節(jié) 小茴香烷型雙環(huán)單萜類化合物的13C NMR化學位移 671 第八節(jié) 環(huán)烯醚萜類化合物的13C NMR化學位移 672 第九節(jié) 裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷化合物的13C NMR化學位移 678 第十五章 倍半萜化合物的13C NMR化學位移 683 第一節(jié) 開鏈倍半萜化合物的13C NMR化學位移 683 第二節(jié) 沒藥烷類倍半萜化合物的13C NMR化學位移 688 第三節(jié) 吉瑪烷類倍半萜化合物的13C NMR化學位移 692 第四節(jié) 律草烷類倍半萜化合物的13C NMR化學位移 697 第五節(jié) 欖烷類倍半萜化合物的13C NMR化學位移 701 第六節(jié) 單環(huán)麝子油烷類倍半萜化合物的13C NMR化學位移 703 第七節(jié) 蒼耳烷類倍半萜化合物的13C NMR化學位移 707 第八節(jié) 杜松烷型雙環(huán)倍半萜化合物的13C NMR化學位移 709 第九節(jié) 補身烷型倍半萜化合物的13C NMR化學位移 713 第十節(jié) 桉葉烷型雙環(huán)倍半萜化合物的13C NMR化學位移 716 第十一節(jié) 沉香呋喃型雙環(huán)倍半萜化合物的13C NMR化學位移 720 第十二節(jié) 石竹烷型雙環(huán)倍半萜化合物的13C NMR化學位移 724 第十三節(jié) 艾里莫芬烷型雙環(huán)倍半萜化合物的13C NMR化學位移 726 第十四節(jié) 甘松新烷型雙環(huán)倍半萜化合物的13C NMR化學位移 729 第十五節(jié) 愈創(chuàng)木烷型雙環(huán)倍半萜化合物的13C NMR化學位移 732 第十六節(jié) 香橙烷型三環(huán)倍半萜化合物的13C NMR化學位移 736 第十七節(jié) 原伊魯烷型三環(huán)倍半萜化合物的13C NMR化學位移 738 第十八節(jié) 廣藿香醇型倍半萜化合物的13C NMR化學位移 741 第十六章 二萜及二倍半萜化合物的13C NMR化學位移 743 第一節(jié) 開鏈二萜化合物的13C NMR化學位移 743 第二節(jié) 西松烷型二萜化合物的13C NMR化學位移 747 第三節(jié) 半日花烷型二萜化合物的13C NMR化學位移 750 第四節(jié) 克羅烷型二萜化合物的13C NMR化學位移 756 第五節(jié) 珊瑚烷型二萜化合物的13C NMR化學位移 761 第六節(jié) 尤尼斯烷型二萜化合物的13C NMR化學位移 766 第七節(jié) 維替生烷型二萜化合物的13C NMR化學位移 770 第八節(jié) 朵蕾烷型二萜化合物的13C NMR化學位移 772 第九節(jié) 海松烷型三環(huán)二萜化合物的13C NMR化學位移 776 第十節(jié) 松香烷型二萜化合物13C NMR化學位移 779 第十一節(jié) 卡山烷型二萜化合物的13C NMR化學位移 783 第十二節(jié) 海綿烷型二萜化合物的13C NMR化學位移 787 第十三節(jié) 紫杉烷型二萜化合物的13C NMR化學位移 790 第十四節(jié) 瑞香烷型二萜化合物的13C NMR化學位移 794 第十五節(jié) 對映貝殼杉烷型四環(huán)二萜化合物的13C NMR化學位移 800 第十六節(jié) 阿替生烷型四環(huán)二萜化合物的13C NMR化學位移 806 第十七節(jié) 木藜蘆烷型四環(huán)二萜化合物的13C NMR化學位移 807 第十八節(jié) 五環(huán)二萜化合物的13C NMR化學位移 809 第十九節(jié) 雙二萜化合物的13C NMR化學位移 810 第二十節(jié) 二倍半萜化合物的13C NMR化學位移 813 第十七章 三萜及多萜化合物的13C NMR化學位移 817 第一節(jié) 開鏈三萜化合物的13C NMR化學位移 817 第二節(jié) 單環(huán)三萜化合物的13C NMR化學位移 818 第三節(jié) 雙環(huán)三萜化合物的13C NMR化學位移 821 第四節(jié) 三環(huán)三萜化合物的13C NMR化學位移 825 第五節(jié) 苦木素型三萜化合物的13C NMR化學位移 829 第六節(jié) 達瑪烷型三萜化合物的13C NMR化學位移 833 第七節(jié) 大戟烷型三萜的13C NMR化學位移 840 第八節(jié) 羊毛甾烷型三萜化合物的13C NMR 化學位移 847 第九節(jié) 葫蘆烷型三萜化合物的13C NMR化學位移 853 第十節(jié) 原萜烷型三萜化合物的13C NMR化學位移 860 第十一節(jié) 甘遂烷型三萜化合物的13C NMR化學位移 863 第十二節(jié) 環(huán)菠蘿烷型三萜化合物的13C NMR化學位移 868 第十三節(jié) 羽扇豆烷型三萜化合物的13C NMR化學位移 876 第十四節(jié) 何帕烷型三萜化合物的13C NMR化學位移 881 第十五節(jié) 齊墩果烷型三萜化合物的13C NMR化學位移 885 第十六節(jié) 烏斯烷型三萜化合物的13C NMR化學位移 893 第十七節(jié) 木栓烷型三萜化合物的13C NMR化學位移 899 第十八節(jié) 多萜類化合物的13C NMR化學位移 904 第十八章 糖類和多元醇類以及氨基酸類化合物的13C NMR化學位移 913 第一節(jié) 單糖類化合物的13C NMR化學位移 913 第二節(jié) 雙糖類化合物的13C NMR化學位移 921 第三節(jié) 三糖類化合物的13C NMR化學位移 929 第四節(jié) 四糖類化合物的13C NMR化學位移 934 第五節(jié) 五糖類化合物的13C NMR化學位移 936 第六節(jié) 多糖類化合物的13C NMR化學位移 937 第七節(jié) 多元醇類化合物的13C NMR化學位移 938 第八節(jié) 氨基酸類化合物的13C NMR化學位移 940 主題詞索引 943
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